氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝(五篇)

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氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝(五篇)
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氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝篇一

首先我們先來(lái)了解什么是氯堿工業(yè)。其實(shí)氯堿工業(yè)就是指工業(yè)上用電解飽和nacl溶液的方法來(lái)制取naoh、cl2和h2,并以它們?yōu)樵仙a(chǎn)一系列化工產(chǎn)品的工業(yè)。

反應(yīng)方程式如下:2nacl+2h2o=2naoh+ h2 + cl2 今天給大家講的內(nèi)容主要分為三個(gè)部分

第一部分是氯堿工業(yè)發(fā)展概況,近20年來(lái)離子膜法氯堿生產(chǎn)技術(shù)得到了快速發(fā)展.……經(jīng)過(guò)近幾年的高速發(fā)展,中國(guó)已經(jīng)成為全球氯堿行業(yè)主要產(chǎn)品最重要的生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó)之一。不僅如此,進(jìn)出口數(shù)據(jù)所示,中國(guó)同樣正在成為全球燒堿最主要的貨源供應(yīng)國(guó)家之一。

咱們?cè)賮?lái)看一下氯堿工業(yè)的特點(diǎn),氯堿工業(yè)主要特點(diǎn)有三個(gè)部分,第一個(gè)是能源消耗大,第二是氯與堿的平衡,由反應(yīng)方程式可以看出,氯與堿的物質(zhì)的量比是1:2,然后分別乘上他們的相對(duì)分子質(zhì)量,得出質(zhì)量比是1:0.85,第三是腐蝕和污染.那氯堿工業(yè)產(chǎn)品有哪些用途呢?

我們知道氯堿工業(yè)的三大產(chǎn)物分別是燒堿、氯氣和氫氣。氯氣和氫氣可以去制取鹽酸;氫氣可以進(jìn)行有機(jī)合成和金屬的冶煉;氯氣也能參與有機(jī)合成、氯化物的合成以及農(nóng)藥的生產(chǎn);燒堿可以和氯氣可以制成含氯的漂白劑,也是造紙、玻璃、肥皂生產(chǎn)必不可少的物質(zhì)。隨著石油化工的發(fā)展用途進(jìn)一步擴(kuò)大

接下來(lái)咱們看一下第二個(gè)部分氯堿工業(yè)的原理及工藝流程圖,這個(gè)流程圖主要分為四個(gè)工段,第一個(gè)是化鹽階段,就是把鹽溶解經(jīng)澄清槽過(guò)濾精制得到飽和食鹽水為電解工段做準(zhǔn)備,……

第二是電解工段'電解二次精制的鹽水生產(chǎn)氯氣氫氣和燒堿 第三工段是氯氫處理工段,主要針對(duì)電解槽出來(lái)的氫氣氯氣進(jìn)行冷卻干燥處理,為后續(xù)生產(chǎn)做準(zhǔn)備,第四就是蒸發(fā)工段也就是固堿工段,我們來(lái)看一下燒堿的生產(chǎn)方法,主要分為三個(gè)

1、人們最早制取naoh的方法是苛化法、以純堿和石灰為原料制取naoh的方法,反應(yīng)方程式如下: na2co3十ca(oh)2=2naoh十caco3

2、之后人們想到了更好的方法來(lái)將產(chǎn)物分開(kāi),這種方法就是我們高中就學(xué)過(guò)的隔膜電解法,原理如下圖所示,它采用多孔性的濾過(guò)式隔膜(通常是石棉)將陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)分開(kāi),防止兩極產(chǎn)物的混合。

水銀法

水銀電解槽電解室中的主要反是:

在石墨陽(yáng)極或金屬陽(yáng)極上: 2cl--2e-= cl2↑

在水銀陰極上: 2na++2e-=2na na+nhg=nahgn 在電解室中的總反應(yīng)為:2nacl+2nhg=2nahgn+ cl2↑

3、離子膜電解法是氯堿工業(yè)在上世紀(jì)70年代中期推出的一種新工藝,原理如下圖。

這一工藝的技術(shù)關(guān)鍵是使用對(duì)離子具有選擇透過(guò)性的離子交換膜,在氯堿工業(yè)采用的是全氟陽(yáng)離子交換膜,它只允許鈉離子由陽(yáng)極區(qū)進(jìn)入陰極區(qū),卻阻止oh-,cl-及水分子通過(guò),這樣不僅使兩極產(chǎn)物隔離,避免了導(dǎo)致電流效率下降的各種副反應(yīng),而且能從陰極區(qū)直接獲得高純、高濃度的燒堿

了解了離子膜法制堿這種新工藝,我們來(lái)對(duì)其優(yōu)缺點(diǎn)進(jìn)行剖析 優(yōu)點(diǎn)有:投資省、出槽naoh濃度高、能耗低、naoh質(zhì)量好、氯氣純度高,氯中含氧、含氫低、氫氣純度高、無(wú)污染

缺點(diǎn)有:對(duì)鹽水質(zhì)量要求高,增加了設(shè)備的投資;離子膜費(fèi)用高,易損壞

離子膜法制堿特點(diǎn)與上面兩個(gè)方法相比有許多優(yōu)點(diǎn),所以在介紹一下離子膜制堿工藝流程,固堿工藝流程主要分為三個(gè)單元

最后看一下第三部分氯堿工業(yè)的危害及治理 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿流入水體會(huì)使ph發(fā)生變化對(duì)水體生物產(chǎn)生毒害作用,治理方法酸入堿,氯用蒸汽加熱解析法治理,未來(lái)展望

氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝篇二

中國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展大事記

1929年 愛(ài)國(guó)實(shí)業(yè)家吳蘊(yùn)初先生在上海創(chuàng)建中國(guó)第一家氯堿廠——上海天原電化廠。

1935年 山西化學(xué)廠建成,并采用西門子水平隔膜電解槽。

1940年 天原電化廠由上海遷至重慶后建立的重慶天原電化廠投產(chǎn)。

1940年 沈陽(yáng)化工廠、漢沽化學(xué)廠、天津大沽化工廠分別建成。

1952年 錦西化工廠建成水銀電解槽,開(kāi)創(chuàng)了我國(guó)生產(chǎn)高純堿的歷史。

1952年 錦西化工廠建成我國(guó)第一套氯化苯生產(chǎn)裝置。

1953年 國(guó)家決定重點(diǎn)建設(shè)的太原化工廠、四川長(zhǎng)壽化工廠、湖南株洲化工廠分別于1958、1959年建成。1956年 錦西化工廠建成第一臺(tái)水銀整流器。

1956年 上海天原化工廠開(kāi)發(fā)出漂粉精生產(chǎn)裝置。

1957年 立式吸附隔膜電解槽在上海天原化工廠建成,單槽產(chǎn)量提高10倍,電耗降低23%。

1958年 國(guó)家決定在衢州、武漢、福州、廣州、合肥、九江、西安、遵義、常州、南寧、四平、北京、上海建設(shè)13個(gè)年產(chǎn)0.75~3萬(wàn)噸/年規(guī)模的氯堿廠,總投資6.45億元,并在1959年建成。

1958年 錦西化工廠3000噸/年懸浮聚合法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn),開(kāi)創(chuàng)了我國(guó)聚氯乙烯工業(yè)化生產(chǎn)的歷史。

1958年 長(zhǎng)壽化工廠建成我國(guó)第一套氯丁橡膠生產(chǎn)裝置。

1959年 原化工部化工設(shè)計(jì)院和錦西化工設(shè)計(jì)研究分院共同完成6000噸/年懸浮聚合法生產(chǎn)定型設(shè)計(jì),錦西、北京、天津、上海、福州、株洲等7套6000噸/年聚氯乙烯裝置投產(chǎn)。

1959年 沈陽(yáng)化工廠建成氯化石蠟-42生產(chǎn)裝置。

1962年 武漢市建漢化工廠和上海天原化工廠分別開(kāi)展100噸/年乳液聚合法聚氯乙烯中間實(shí)驗(yàn),后擴(kuò)建為500噸/年生產(chǎn)裝置。

1963年 我國(guó)第一套1000a/600v硅整流器在錦西化工廠誕生。

1965年 石墨三合一鹽酸合成爐在錦西化工廠投產(chǎn)。

1966年 自貢鴻鶴化工廠建成天然氣熱氯化法甲烷氯化物裝置。

1973年 上海天原化工廠、福州化工廠、杭州電化廠、天津化工廠、無(wú)錫電化廠等企業(yè)開(kāi)展了疏松型樹(shù)脂的研究,并逐步投入生產(chǎn)運(yùn)行。

1974年 我國(guó)首批40臺(tái)、30平方米金屬陽(yáng)極隔膜電解槽在上海天原化工廠投產(chǎn)。

1974年 錦西化工機(jī)械廠設(shè)計(jì)制造出我國(guó)第一臺(tái)30m3聚合釜,分別在上海天原化工廠和天津化工廠試用。1976年 北京化工二廠從德國(guó)伍德公司引進(jìn)8萬(wàn)噸/年乙烯氧氯化法制氯乙烯生產(chǎn)裝置。1978年 我國(guó)自行設(shè)計(jì)、制造了容量最大的c47-i型金屬陽(yáng)極隔膜電解槽。

1978年 上海天原化工廠和錦西化工研究院合作,研究聚氯乙烯漿料真空汽提技術(shù),建成3000噸/年中間試驗(yàn)裝置,杭州電化廠“添加特種助劑法生產(chǎn)低殘留vcm的懸浮聚氯乙烯”獲1984年國(guó)家發(fā)明二等獎(jiǎng)。1978年 齊魯石化公司和上海氯堿化工總廠分別從日本信越化學(xué)公司引進(jìn)20萬(wàn)噸/年乙烯氧氯化法制聚氯乙烯生產(chǎn)裝置,分別于1988、1990年投產(chǎn)。

1979年 上海天原化工廠與上海化工研究院、錦西化工機(jī)械廠共同試制出10萬(wàn)噸/年氯透平壓縮機(jī)。1981年 天津化工廠與錦西化工研究院合作建成第一臺(tái)6萬(wàn)安培金屬陽(yáng)極水銀電解槽。1981年 8月13日,中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)在沈陽(yáng)成立。

1982年 吉林電石廠首個(gè)三效順流部分強(qiáng)制循環(huán)工藝建成。

1983年 國(guó)家決定停止六六

六、滴滴涕的生產(chǎn)。

1984年 在國(guó)家計(jì)委批準(zhǔn)下,北京化工機(jī)械廠引進(jìn)離子膜電解槽生產(chǎn)技術(shù)。

1984年 武漢市化工研究所和葛店化工廠合作開(kāi)發(fā)微懸浮聚合法并首次生產(chǎn)出35噸微懸浮法糊樹(shù)脂。1986年 我國(guó)第一套復(fù)極式離子膜電解槽燒堿生產(chǎn)的引進(jìn)裝置在甘肅鹽鍋峽化工廠建成投產(chǎn)。1986年 錦西化工研究院探索聚氯乙烯球形樹(shù)脂。

1987年 北京化工二廠開(kāi)發(fā)高聚合度聚氯乙烯樹(shù)脂p-2500,并于1990年投入批量生產(chǎn),填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白。

1988年 國(guó)內(nèi)首套引進(jìn)20萬(wàn)噸/年燒堿改性隔膜擴(kuò)張陽(yáng)極電解槽和四效逆流蒸發(fā)裝置在齊魯投產(chǎn)運(yùn)行。1988年 沈陽(yáng)化工廠引進(jìn)日本鐘淵公司1萬(wàn)噸/年微懸浮聚合法糊樹(shù)脂生產(chǎn)裝置投產(chǎn)。

1988年 蘇州化工廠首家采用氟利昂制冷機(jī)直接液化生產(chǎn)液氯。

1991年 北京化工二廠研制的旋風(fēng)干燥器通過(guò)北京市鑒定,清華大學(xué)于1994年研制成功并逆流組合式高效節(jié)能旋風(fēng)流干燥器。

1992年 宜賓天原化工廠引進(jìn)法國(guó)krebs公司2萬(wàn)噸/年本體法聚氯乙烯聚合裝置。

1992年 氯堿行業(yè)第一家上市公司——上海氯堿化工股份有限公司在上海上市發(fā)行a股、b股。

1993年 國(guó)產(chǎn)首套復(fù)極式離子膜燒堿生產(chǎn)裝置在滄州化工廠投產(chǎn)運(yùn)行,通過(guò)國(guó)家級(jí)驗(yàn)收,后獲得國(guó)家科技進(jìn)步二等獎(jiǎng)。

1993年 常州化工廠金屬陽(yáng)極電解槽改性隔膜擴(kuò)張陽(yáng)極技術(shù)通過(guò)化工部和江蘇省石化廳技術(shù)鑒定。1995年 沈陽(yáng)化工廠第一套萬(wàn)噸pvc糊樹(shù)脂國(guó)產(chǎn)化工程一次試車成功,并被化工部評(píng)為一等獎(jiǎng)。

1995年 錦西化工研究院與杭州電化集團(tuán)公司承擔(dān)的國(guó)家“八五”攻關(guān)項(xiàng)目“pvc摻混樹(shù)脂生產(chǎn)工藝”通過(guò)化工部鑒定。

1996年 北京化工二廠與浙江大學(xué)共同承擔(dān)“交聯(lián)、易加工pvc樹(shù)脂開(kāi)發(fā)?八五?國(guó)家重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目”通過(guò)化工部鑒定。

1998年 滄州化工廠引進(jìn)日本資金和技術(shù)建成15萬(wàn)噸/年聯(lián)合法聚氯乙烯生產(chǎn)裝置。

1998年 滄化集團(tuán)企業(yè)資源計(jì)劃系統(tǒng)(erp)通過(guò)化工部鑒定。

2000年 國(guó)產(chǎn)首套單極式離子膜燒堿裝置在黃驊氯堿公司成功運(yùn)行。

2001年 中國(guó)氯堿工業(yè)衆(zhòng)-會(huì)、北京化二股份有限公司合作組建的中國(guó)氯堿網(wǎng)正式開(kāi)通。

2003年 9月29日,商務(wù)部對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)、日本、俄羅斯和臺(tái)灣地區(qū)的進(jìn)口聚氯乙烯作出反傾銷終裁。

2004年 11月28日,天津大沽化工股份有限公司自行設(shè)計(jì)的一套20萬(wàn)噸/年的聚氯乙烯生產(chǎn)裝置,一次性試車成功并迅速投產(chǎn),標(biāo)志著我國(guó)電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝及裝備水平邁入大型化時(shí)代。

2004年 錦西化工機(jī)械(集團(tuán))有限責(zé)任公司為齊魯石化乙烯二期改造工程制造135m3聚氯乙烯聚合釜,結(jié)束我國(guó)大型聚合釜依賴進(jìn)口的局面。

2006年 中國(guó)燒堿產(chǎn)量達(dá)到1512萬(wàn)噸,位居世界首位。

2006年 國(guó)內(nèi)第一套干法乙炔生產(chǎn)裝置,通過(guò)了山東省科技廳的技術(shù)鑒定。

2007年 中國(guó)聚氯乙烯產(chǎn)量達(dá)972萬(wàn)噸,超過(guò)美國(guó),成為世界第一生產(chǎn)大國(guó)。

2007年 中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)公布《氯堿(燒堿、聚氯乙烯)行業(yè)準(zhǔn)入條件》,并于2007年12月1日開(kāi)始實(shí)施。

2007年 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)公布《燒堿單位產(chǎn)品能耗限額》,并于2008年6月1日開(kāi)始實(shí)施。

2008年 藍(lán)星(北京)化工機(jī)械有限公司生產(chǎn)的 nbz-2.7膜極距離子膜電解槽在河北冀衡化學(xué)和寧波東港電化開(kāi)始工業(yè)化應(yīng)用,新型膜極距離子膜電解槽開(kāi)始在我國(guó)投運(yùn)。

2009年 中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部公布《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 氯堿工業(yè)(燒堿)》、《清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn) 氯堿工業(yè)(聚氯乙烯)》,并于2009年10月1日開(kāi)始實(shí)施。

2009年 商務(wù)部發(fā)布公告,自2009年9月29日起,繼續(xù)按照2003年第48號(hào)、第53號(hào)公告,對(duì)原產(chǎn)于美國(guó)、韓國(guó)、日本、俄羅斯和臺(tái)灣地區(qū)的進(jìn)口聚氯乙烯實(shí)施反

傾銷措施。

氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝篇三

高中化學(xué)氯堿工業(yè)

一、電解飽和食鹽水反應(yīng)原理 陽(yáng)極

: 2cl--2e-= cl2↑ 陰極

: 2h+ + 2e-= h2↑

總反應(yīng)離子方程式:

2cl- + 2h2o =2oh- + h2↑ + cl2↑

2nacl + 2h2o = 2naoh + h2↑ + cl2↑

上述裝置的缺點(diǎn): 1.h2和cl2 混合不安全

2會(huì)和naoh反應(yīng),會(huì)使得到的naoh不純

二、離子交換膜法制燒堿

1、生產(chǎn)設(shè)備名稱:離子交換膜電解槽

陽(yáng)極:金屬鈦網(wǎng)(涂鈦釕氧化物)

陰極:碳鋼網(wǎng)(有鎳涂層)

陽(yáng)離子交換膜:只允許陽(yáng)離子(na+)通過(guò),把電解槽隔成陰極室和陽(yáng)極室

2、離子交換膜的作用:

(1)將電解槽隔成陰極室和陽(yáng)極室,它只允許陽(yáng)離子(na+)通過(guò),而阻止陰離子(cl-、oh-)和氣體通過(guò)。

(2)防止氯氣和氫氣混合而引起爆炸。

(3)避免氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成次氯酸鈉影響氫氧化鈉的產(chǎn)量。

3、生產(chǎn)流程

4、精制食鹽水

①加入稍過(guò)量的naoh溶液

②加入稍過(guò)量bacl2溶液(其中①、②順序可以交換。)③加入稍過(guò)量的na2co3溶液

④過(guò)濾(除去mg(oh)

2、fe(oh)

3、baso4、caco3、baco3及泥沙等);

⑤在濾液中加適量鹽酸(除去過(guò)量的co32—,調(diào)節(jié)溶液的ph); ⑥通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂(除去殘留的微量ca2+、mg2+等 離子)。

氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝篇四

“綠”堿工業(yè)

--與時(shí)代并進(jìn)

“十一五”期間,中國(guó)氯堿工業(yè)通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新和發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì),高能耗、高污染、高資源消耗的發(fā)展瓶頸逐漸得到了改觀,清潔生產(chǎn)模式基本建立。隨著“十二五”節(jié)能環(huán)保工作的深入推進(jìn),氯堿工業(yè)在未來(lái)的發(fā)展中仍面臨著巨大的挑戰(zhàn),繼續(xù)推進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)和清潔生產(chǎn)是氯堿工業(yè)健康發(fā)展的必由之路。

1.國(guó)內(nèi)氯堿化工產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

1.1發(fā)展現(xiàn)狀

氯堿化工是與國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展緊密相關(guān)的基礎(chǔ)化工行業(yè),其產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于石油化工、紡織、食品加工、建材等領(lǐng)域。中國(guó)已成為世界氯堿大國(guó),兩大主營(yíng)產(chǎn)品燒堿和聚氯乙烯的產(chǎn)能產(chǎn)量已居世界之首,燒堿和聚氯乙烯的產(chǎn)能均占世界總產(chǎn)量的三分之一以上。中國(guó)已成為全球最大的氯堿生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),裝置能力迅猛擴(kuò)增,不僅對(duì)能源和資源需求快速增長(zhǎng),同時(shí)還帶來(lái)了嚴(yán)重的環(huán)境污染。目前我國(guó)氯堿工業(yè)仍處于成長(zhǎng)期,未來(lái)市場(chǎng)潛力巨大、發(fā)展速度迅猛、前景非常廣闊。如何能夠保證我國(guó)氯堿工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展成為氯堿行業(yè)的熱點(diǎn)話題。按照循環(huán)經(jīng)濟(jì)“減量化、再利用、資源化”的原則,強(qiáng)化副產(chǎn)物回收和綜合利用;加快技術(shù)進(jìn)步,開(kāi)發(fā)與推廣清潔工藝,將污染和副產(chǎn)物消滅在工藝中;拉伸產(chǎn)業(yè)鏈,實(shí)現(xiàn)上、中、下游產(chǎn)品和產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)發(fā)展,實(shí)行整體資的循環(huán)利用,已成為我國(guó)氯堿工業(yè)未來(lái)發(fā)展的方向和保證。

1.2發(fā)展趨勢(shì)

聚氯乙烯是主要的耗氯產(chǎn)品,由于中國(guó)“富煤、貧油、少氣”的資源特點(diǎn),電石法聚氯乙烯已發(fā)展成為我國(guó)聚氯乙烯生產(chǎn)的主流工藝,與中國(guó)氯堿工業(yè)的發(fā)展休戚相關(guān)。在煤炭石灰石和鹽資源豐富的中西部地區(qū),建設(shè)大型煤炭-電力-電石-聚氯乙烯-建材一體化裝置是氯堿工業(yè)發(fā)展的主要趨勢(shì),也成為中國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的基本模式。電石法聚氯乙烯工藝過(guò)程中的乙炔氫氯化反應(yīng)使用的是氯化汞觸媒,汞消減和汞污染防治已成為電石法聚氯乙烯行業(yè)亟待解決的難題,未來(lái)發(fā)展具有一定的不確定性。

我國(guó)氯堿工業(yè)未來(lái)發(fā)展的關(guān)鍵在于實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì),其中關(guān)鍵又在于合成和后處理技術(shù)提升,尤其是大清潔工藝開(kāi)發(fā)與推廣,突破能源、資源、環(huán)境對(duì)行業(yè)的發(fā)展制約;因地制宜,利用本企業(yè)本地區(qū)的源和優(yōu)勢(shì),進(jìn)行合理規(guī)劃,形成以氯堿為龍頭的資源閉路循環(huán)系統(tǒng),提高整個(gè)行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和可持續(xù)發(fā)展的能力。

不同地區(qū)應(yīng)根據(jù)不同情況來(lái)發(fā)展具有特色的循環(huán)經(jīng)濟(jì),以河南焦作為例,該地區(qū)煤炭資源、鋁土資源豐富,因此氯堿裝置可以實(shí)現(xiàn)煤一電一化一體化,生產(chǎn)燒堿用于氧化鋁、氧化鉛的生產(chǎn);氯氣用于生電石法聚氯乙烯;煤炭制備焦炭,利用煤焦油回收得到萘,生產(chǎn)耗堿、鹽酸的2一萘酚、吐氏酸、j酸等;在利用豐富的鋁土資源生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)水處理劑聚合氯化鋁等;還可以利用氫氣和氯氣資源生產(chǎn)部分農(nóng)藥間體,滿足當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)生產(chǎn)需求。

隨著國(guó)內(nèi)外競(jìng)爭(zhēng)一體化的加劇,越來(lái)越顯現(xiàn)我國(guó)氯堿企業(yè)普遍存在規(guī)模偏小、廠點(diǎn)多、布局不合理等缺點(diǎn)。以發(fā)展離子膜制堿技術(shù)為契機(jī),通過(guò)進(jìn)一步的資源、市場(chǎng)和資本整合,迅速做大生產(chǎn)規(guī)模延伸氯堿產(chǎn)業(yè)鏈,最大限度地降低產(chǎn)品成本,提高企業(yè)應(yīng)對(duì)市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)的能力,也是我國(guó)氯堿工業(yè)發(fā)展創(chuàng)新的需要。

2.循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈和廢棄物資源化利用網(wǎng)絡(luò)的有機(jī)結(jié)合2.1廢渣處理

電石渣和鹽泥是中國(guó)氯堿工業(yè)的主要固體污染物。電石渣制水泥技術(shù)在中國(guó)取得了成功,為電石法聚氯乙烯大型化發(fā)展創(chuàng)造了條件。尤其是干法乙炔配套電石渣新型干法水泥技術(shù),節(jié)能節(jié)水效果顯著,經(jīng)濟(jì)效益明顯。同時(shí)電石渣可作為濕法或者干法脫硫的脫硫劑,脫硫成本低、效率高,中小氯堿企業(yè)可將其作為實(shí)現(xiàn)綜合利用的主要方向之一。通過(guò)膜法除硝技術(shù),不僅從源頭減少鹽泥的產(chǎn)生量,而且可進(jìn)一步將鹽泥加工成高品質(zhì)的芒硝產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了鹽泥的資源化利用。

四川天一科技公司開(kāi)發(fā)的psa變壓吸附回收聚氯乙烯聚合尾氣中的氯乙烯單體技術(shù),懸浮法聚氯乙烯離心母液綜合回收利用:樂(lè)金大沽公司開(kāi)發(fā)的接觸氧化和臭氧處理相結(jié)合的方法處理和回收pvc離心母液技術(shù)已經(jīng)工業(yè)化運(yùn)行。南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院采用樹(shù)脂吸附法從氯化苯廢水中回收本和氯化苯,不僅回收了化工原料,同時(shí)副產(chǎn)鹽酸經(jīng)吸附后品質(zhì)提高,樹(shù)脂吸附還可以在許多氯堿下游產(chǎn)品廢水回收利用發(fā)揮作用,如硝基氯苯、二氯苯、間苯二酚、2-萘酚等。廣東東方鋯業(yè)利用廢硅渣生產(chǎn)五水偏硅酸鈉和水玻璃。

2.2廢水處理

將源頭減排和過(guò)程回收相結(jié)合,通過(guò)關(guān)鍵技術(shù)的突破,形成了水資源梯級(jí)利用網(wǎng)絡(luò)。關(guān)鍵技術(shù)包括乙炔上清液閉式循環(huán)工藝、聚合母液水回收利用技術(shù)和含汞廢水深度處理技術(shù)等。通過(guò)以上節(jié)水技術(shù)的集成,大幅度降低了氯堿行業(yè)的水資源消耗。

2.3廢氣治理

通過(guò)變壓吸附技術(shù),將聚氯乙烯尾氣中的氯乙烯、乙炔和氫氣充分回收利用。尤其是將聚氯乙烯尾氣中回收的氫氣回用于氯化氫合成系統(tǒng),優(yōu)化了傳統(tǒng)氯堿平衡,大幅度減少了副產(chǎn)液氯量,為液氯市場(chǎng)缺乏的西部地區(qū)發(fā)展大型氯堿化工裝置奠定了基礎(chǔ)。

3.氯堿生產(chǎn)設(shè)備的技術(shù)性突破

3.1安邦電化20萬(wàn)t/a離子膜法燒堿投產(chǎn)

2010年12月25 13,江蘇安邦電化有限公司2o萬(wàn)t/a離子膜法燒堿工程一次開(kāi)車成功,填補(bǔ)了該公司一直沒(méi)有離子膜法燒堿裝置的空白。該項(xiàng)目于2007年7月開(kāi)工建設(shè),受國(guó)際金融危機(jī)的影響,2008年曾一度緩建,2009年11月再次啟動(dòng)工程建設(shè)。整個(gè)生產(chǎn)工藝采用dcs控制系統(tǒng)、新型膜極距電解槽、自動(dòng)點(diǎn)火并副產(chǎn)蒸汽的氯化氫合成爐等目前氯堿生產(chǎn)上較先進(jìn)的設(shè)備和工藝技術(shù),自動(dòng)化程度高,能源消耗低

3.2北京藍(lán)星氧陰極技術(shù)亮相綠博會(huì)

藍(lán)星(北京)化工機(jī)械有限公司與北京化工大學(xué)通過(guò)產(chǎn)學(xué)研合作方式,自主開(kāi)發(fā)的氧陰極技術(shù)已實(shí)現(xiàn)關(guān)鍵性技術(shù)突破,在理論上可使氯堿工業(yè)達(dá)到節(jié)能40% 的效果。在2010年l2月24日舉行的2010中國(guó)綠色產(chǎn)業(yè)和綠色經(jīng)濟(jì)高科技國(guó)際博覽會(huì)上,該氧陰極技術(shù)成為一大亮點(diǎn)。

3.3以海鹽為生產(chǎn)原料的陶瓷膜

2010年11月19日,《陶瓷膜過(guò)濾技術(shù)在氯堿行業(yè)以海鹽為原料制各精制鹽水中的工業(yè)化應(yīng)用研究》項(xiàng)目通過(guò)驗(yàn)收。該課題是中國(guó)化工科技基金項(xiàng)目。通過(guò)課題組的系統(tǒng)研究,解決了海鹽原料中有機(jī)物對(duì)陶瓷膜的影響問(wèn)題,優(yōu)化了預(yù)過(guò)濾工藝,研發(fā)了陶瓷膜反沖的獨(dú)特方法。該項(xiàng)成果使陶瓷膜在以海鹽為原料的鹽水精制過(guò)濾中,能夠長(zhǎng)期穩(wěn)定地在高通量狀

態(tài)下運(yùn)行,鹽水質(zhì)量?jī)?yōu)于離子膜制堿一次鹽水的技術(shù)指標(biāo),并且具有投資省、占地小、操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。

3.3電解節(jié)能技術(shù)

寧夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是強(qiáng)制循環(huán)復(fù)極式離子膜電解槽該技術(shù)既可生產(chǎn)高純度、高濃度燒堿,又徹底消除了水銀法中汞和隔膜法中鉛、石棉對(duì)環(huán)境的污染,其最突出的特點(diǎn)是節(jié)能顯著,比隔膜法節(jié)能30%左右,不經(jīng)蒸發(fā)直接生產(chǎn)32%燒堿生產(chǎn)1 t燒堿比隔膜法節(jié)省蒸汽4 t以上。生產(chǎn)1 t離子膜法燒堿的直流電耗現(xiàn)已接近2 200 kw ·h(折交流電),綜合能耗為

1.2 t標(biāo)準(zhǔn)煤。

3.4燒堿蒸發(fā)節(jié)能降耗技術(shù)

運(yùn)用新技術(shù)、新工藝降低蒸汽消耗。寧夏西部聚氯乙烯有限公司采用的是瑞典阿法拉伐公司開(kāi)發(fā)的在國(guó)內(nèi)領(lǐng)先的燒堿蒸發(fā)工藝和成套設(shè)備,此裝置生產(chǎn)連續(xù)、設(shè)備維修方便、操作簡(jiǎn)單、單臺(tái)處理能力大,占地面積小,堿損幾乎為零,耗汽低、節(jié)能作用顯著。此工序的汽耗約占噸堿汽耗的73%。

4無(wú)汞觸媒,重中之重

為《關(guān)于加強(qiáng)重金屬污染防治工作的指導(dǎo)意見(jiàn)》的要求。做好行業(yè)應(yīng)對(duì)國(guó)家汞公約談判的準(zhǔn)備工作,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)中國(guó)氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)化工環(huán)保協(xié)會(huì)近日召開(kāi)了“氯堿乙烯行業(yè)汞污染防治工作座談會(huì)”

提出了“十二五”期間行業(yè)加強(qiáng)汞污染防治的主要目標(biāo)和任務(wù):到2015年,全行業(yè)全部使用低汞觸媒,單位產(chǎn)品聚氯乙烯樹(shù)脂的氯化汞使用量下降50%,廢低汞觸媒回收率達(dá)到100%;高效汞回收普及率達(dá)到50%;鹽酸深度膠吸技術(shù)普及率達(dá)90%以上;全汞廢水全部采用硫氫化鈉進(jìn)行無(wú)害化處理。

資源閉路循環(huán)

節(jié)能降耗———氯堿工業(yè)科學(xué)發(fā)展的必然選擇

結(jié)構(gòu)調(diào)整與節(jié)能減排并舉

重點(diǎn)做好電石法聚氯乙烯汞污染防治方面的政策研究,參與國(guó)際汞公約制定的談判,加大力度推廣低汞觸媒的使用和無(wú)汞觸媒的研發(fā)。

綠色化、小型化、集成化是21世紀(jì)

氯堿工業(yè)的必由之路

必須把可持續(xù)發(fā)展放在十分突出的地位,堅(jiān)持保護(hù)環(huán)境和保護(hù)資源的基本國(guó)策。21世紀(jì)是綠色環(huán)保世紀(jì),綠色化工是化學(xué)工業(yè)的必然發(fā)展趨勢(shì)。

(1)用先進(jìn)的、適用的技術(shù)淘汰落后技術(shù),消除污染,保護(hù)環(huán)境,節(jié)能降耗,保護(hù)資源。隨著世界氯堿工業(yè)科技的進(jìn)步,我國(guó)從國(guó)外引進(jìn)了先進(jìn)的離子膜法制燒堿工藝技術(shù),大大提升了我國(guó)氯堿工業(yè)的技術(shù)水平。

①用離子膜法制燒堿先進(jìn)技術(shù)于“九五”期間徹底淘汰了我國(guó)傳統(tǒng)落后的水銀法制燒堿工藝技術(shù),制得大量高純燒堿,既大量節(jié)能和節(jié)省汞資源,又徹底消除了生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的汞對(duì)人體的毒害和環(huán)境污染。

②用先進(jìn)的離子膜法制燒堿技術(shù)淘汰我國(guó)傳統(tǒng)落后的石墨陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),逐步取代固定盒式金屬陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),既可大大節(jié)能降耗,又徹底消除修槽過(guò)程中鉛、瀝青、石棉等有害物質(zhì)對(duì)操作人員的毒害和對(duì)環(huán)境的污染。

(2)用先進(jìn)合理的原料路線轉(zhuǎn)換我國(guó)落后的原料路線,實(shí)現(xiàn)堿氯產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程的綠色化,高效利用資源和能源。氯堿工業(yè)的原料路線正朝著多樣化、合理化、精細(xì)化方向發(fā)展。應(yīng)大力采用先進(jìn)的原料路線,以減輕和消除污染,保護(hù)環(huán)境。

①用洗滌鹽逐步取代純度低的工業(yè)鹽為原料生產(chǎn)燒堿,以減少鹽泥污染(生產(chǎn)1 t燒堿產(chǎn)生的鹽泥量由40~50 kg降至13),降低原鹽消耗和生產(chǎn)成本。

②用先進(jìn)的石油乙烯法(氧氯化法)逐步轉(zhuǎn)換我國(guó)傳統(tǒng)落后的電石乙炔法pvc生產(chǎn)路線,既大大減少生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”量(生產(chǎn)1 t pvc產(chǎn)生大量含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%左右的電石泥漿(折合干基為2 t多),20 kg電石粉塵及10 t含硫堿性廢水),又能實(shí)現(xiàn)pvc生產(chǎn)原料多樣化。目前國(guó)內(nèi)已有4家企業(yè)引進(jìn)石油乙烯法生產(chǎn)技術(shù)。

③以天然氣為原料制乙炔既經(jīng)濟(jì)又無(wú)污染。在我國(guó)有豐富天然氣的地區(qū),可引進(jìn)部分氧化法天然氣制乙炔的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),逐步取代生產(chǎn)pvc、氯丁橡膠、三氯乙烯、四氯乙烯等有機(jī)氯產(chǎn)品的傳統(tǒng)落后的電石乙炔法,以加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境保護(hù),合理利用資源。④用先進(jìn)的甲醇?xì)渎然ù鎮(zhèn)鹘y(tǒng)的甲烷氯化法生產(chǎn)甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物產(chǎn)品質(zhì)量高,副產(chǎn)氯化氫或鹽酸量少,大大減輕了污染。國(guó)內(nèi)已有6家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。

⑤用先進(jìn)的醋酸丙烯酯一丙烯醇法代替我國(guó)傳統(tǒng)落后的丙烯熱氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷,既可降低氯氣和石灰消耗50%以上,且減少醚化副反應(yīng),產(chǎn)品質(zhì)量高;又可減少副產(chǎn)有機(jī)廢液量和廢水量,無(wú)副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)生,從而可大大減輕污染,保護(hù)環(huán)境。國(guó)內(nèi)某企業(yè)現(xiàn)已引進(jìn)該技術(shù)。

⑥新建大型環(huán)氧丙烷裝置應(yīng)采用世界先進(jìn)的共氧化法原料路線取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的氯醇法,以減少“三廢”的排放量(1 t產(chǎn)品產(chǎn)生40~80 t廢水,2 tcaa2廢渣,20~150 kg 1,2一二氯丙烷),既保護(hù)了環(huán)境,又大大減輕了對(duì)設(shè)備的腐蝕。

⑦采用國(guó)外先進(jìn)的以醋酐或乙酰氯為催化劑的乙酸氯化法生產(chǎn)氯乙酸,取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的以硫磺粉為催化劑的乙酸氯化法。醋酐催化法生產(chǎn)的氯乙酸純度高頂量好,反應(yīng)轉(zhuǎn)

化率高,節(jié)省乙酸原料,且能杜絕硫磺粉等造成的環(huán)境污染 】。目前國(guó)內(nèi)已有3家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。

⑧新建大型氯丁橡膠項(xiàng)目應(yīng)采用國(guó)外先進(jìn)的丁二烯法,逐步取代我國(guó)傳統(tǒng)的電石乙炔法,以消除電石乙炔生產(chǎn)過(guò)程中的“三廢”污染,保護(hù)環(huán)境,保護(hù)資源。

⑨大力推廣先進(jìn)的氯化法鈦白生產(chǎn)工藝,徹底淘汰傳統(tǒng)落后的硫酸法,以減少大量廢水和綠礬(feso4·7h2o)等造成的污染,保護(hù)環(huán)境。氯化法生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)過(guò)程連續(xù),設(shè)備體積小,效率高,適合于大規(guī)模生產(chǎn),且可生產(chǎn)適用于涂料和塑料行業(yè)的產(chǎn)品,尤其是采用富鈦粉為原料,排出廢物較少,“三廢”易于處理,氯氣可循環(huán)使用,不致于對(duì)環(huán)境造成污染。目前,我國(guó)已掌握萬(wàn)噸級(jí)氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到或超過(guò)世界先進(jìn)水平口】

浙江巨化股份有限公司電化廠采用靜態(tài)混合器以提高氯氣液化過(guò)程中氯氣側(cè)的傳熱系 數(shù),使傳熱效率提高了29.41%,在場(chǎng)地受限制的情況下,實(shí)現(xiàn)了小設(shè)備、大生產(chǎn)能力,提高了液氯產(chǎn)量< 4>

氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化的原因 氯堿工業(yè)的三種生產(chǎn)工藝篇五

氯堿工業(yè)逐步實(shí)現(xiàn)了綠色化

081060020 蘇燕萍

摘要;21世紀(jì)是綠色環(huán)保世紀(jì), 綠色化工是化學(xué)工業(yè)的必然趨勢(shì), 氯堿工業(yè)必須朝綠色化方向發(fā)展。采用先進(jìn)的技術(shù),合理的原料路線,以及綜合利用廢水,廢氣,廢渣,逐步實(shí)現(xiàn)綠色化。關(guān)鍵詞 :綠色化 先進(jìn)技術(shù) 三廢利用

在當(dāng)代必須把可持續(xù)發(fā)展放在十分突出的地位,堅(jiān)持保護(hù)環(huán)境和保護(hù)資源的基本國(guó)策。21世紀(jì)是綠色環(huán)保世紀(jì),綠色化工是化學(xué)工業(yè)的必然發(fā)展趨勢(shì)。

化學(xué)工業(yè)的綠色化,主要是指制造過(guò)程中的反應(yīng)要綠色化,即采用綠色化學(xué)工藝。1990年美國(guó)頒布的污染防治法中,綠色化學(xué)被定義為消耗最少的資源和能源,并產(chǎn)生最少?gòu)U物的工藝過(guò)程;將現(xiàn)有的化學(xué)工業(yè)中“先污染后治理”的廢物處理方式改為“從源頭上根除污染”,以實(shí)現(xiàn)廢物“零排放”。綠色化學(xué)的主要內(nèi)容包括:原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng),高選擇性反應(yīng),使用無(wú)毒無(wú)害原料、催化劑和溶劑,生產(chǎn)環(huán)境友好產(chǎn)品。

氯堿工業(yè)經(jīng)過(guò)100多年的發(fā)展,已有多項(xiàng)與環(huán)境友好的生產(chǎn)工藝得到開(kāi)發(fā)應(yīng)用,采用與環(huán)境友好的生產(chǎn)中間體或原料生產(chǎn)氯堿產(chǎn)品,做到了不使用或少使用有毒的、污染環(huán)境的物質(zhì),使生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)有害環(huán)境物質(zhì)的排放。我國(guó)氯堿企業(yè)在加強(qiáng)末端治理的同時(shí),更要注重開(kāi)發(fā)和推廣應(yīng)用清潔生產(chǎn)工藝,使用清潔原料,生產(chǎn)清潔產(chǎn)品,將污染物消滅在生產(chǎn)過(guò)程中,這是解決和根治氯堿工業(yè)污染環(huán)境的根本出路和最佳途徑。

一. 用先進(jìn)的、適用的技術(shù)淘汰落后技術(shù),消除污染,保護(hù)環(huán)境,節(jié)能降耗,保護(hù)資源。

隨著世界氯堿工業(yè)科技的進(jìn)步,我國(guó)從國(guó)外引進(jìn)了先進(jìn)的離子膜法制燒堿工藝技術(shù),大大提升了我國(guó)氯堿工業(yè)的技術(shù)水平。

1.用離子膜法制燒堿先進(jìn)技術(shù)于“九五”期間徹底淘汰了我國(guó)傳統(tǒng)落后的水銀法制燒堿工藝技術(shù),制得大量高純燒堿,既大量節(jié)能和節(jié)省汞資源,又徹底消除了生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的汞對(duì)人體的毒害和環(huán)境污染。

2.用先進(jìn)的離子膜法制燒堿技術(shù)淘汰我國(guó)傳統(tǒng)落后的石墨陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),逐步取代固定盒式金屬陽(yáng)極隔膜法制燒堿技術(shù),既可大大節(jié)能降耗,又徹底消除修槽過(guò)程中鉛、瀝青、石棉等有害物質(zhì)對(duì)操作人員的毒害和對(duì)環(huán)境的污染。

二. 用先進(jìn)合理的原料路線轉(zhuǎn)換我國(guó)落后的原料路線,實(shí)現(xiàn)堿氯產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程的綠色化,高效利用資源和能源。

氯堿工業(yè)的原料路線正朝著多樣化、合理化、精細(xì)化方向發(fā)展。應(yīng)大力采用先進(jìn)的原料路線,以減輕和消除污染,保護(hù)環(huán)境。

1.用洗滌鹽逐步取代純度低的工業(yè)鹽為原料生產(chǎn)燒堿,以減少鹽泥污染(生產(chǎn)1 t燒堿產(chǎn)生的鹽泥量由40~50 kg降至13 kg),降低原鹽消耗和生產(chǎn)成本。

2.用先進(jìn)的石油乙烯法(氧氯化法)逐步轉(zhuǎn)換我國(guó)傳統(tǒng)落后的電石乙炔法pvc生產(chǎn)路線,既大大減少生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的“三廢”量(生產(chǎn)1 t pvc產(chǎn)生大量含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%左右的電石泥漿(折合干基為2 t多),20 kg電石粉塵及10 t含硫堿性廢水),又能實(shí)現(xiàn)pvc生產(chǎn)原料多樣化。目前國(guó)內(nèi)已有4家企業(yè)引進(jìn)石油乙烯法生產(chǎn)技術(shù)。

3.以天然氣為原料制乙炔既經(jīng)濟(jì)又無(wú)污染。在我國(guó)有豐富天然氣的地區(qū),可引進(jìn)部分氧化法天然氣制乙炔的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù),逐步取代生產(chǎn)pvc、氯丁橡膠、三氯乙烯、四氯乙烯等有機(jī)氯產(chǎn)品的傳統(tǒng)落后的電石乙炔法,以加強(qiáng)生態(tài)環(huán)境保護(hù),合理利用資源。

4.用先進(jìn)的甲醇?xì)渎然ù鎮(zhèn)鹘y(tǒng)的甲烷氯化法生產(chǎn)甲烷氯化物。甲醇原料易得,制得的甲烷氯化物產(chǎn)品質(zhì)量高,副產(chǎn)氯化氫或鹽酸量少,大大減輕了污染。國(guó)內(nèi)已有6家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。5.用先進(jìn)的醋酸丙烯酯-丙烯醇法代替我國(guó)傳統(tǒng)落后的丙烯熱氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷,既可降低氯氣和石灰消耗50%以上,且減少醚化副反應(yīng),產(chǎn)品質(zhì)量高;又可減少副產(chǎn)有機(jī)廢液量和廢水量,無(wú)副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)生,從而可大大減輕污染,保護(hù)環(huán)境。國(guó)內(nèi)某企業(yè)現(xiàn)已引進(jìn)該技術(shù)。

6.新建大型環(huán)氧丙烷裝置應(yīng)采用世界先進(jìn)的共氧化法原料路線取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的氯醇法,以減少“三廢”的排放量(1 t產(chǎn)品產(chǎn)生40~80 t廢水,2 tcacl2廢渣,20~150 kg 1,2-二氯丙烷),既保護(hù)了環(huán)境,又大大減輕了對(duì)設(shè)備的腐蝕。

7.采用國(guó)外先進(jìn)的以醋酐或乙酰氯為催化劑的乙酸氯化法生產(chǎn)氯乙酸,取代我國(guó)傳統(tǒng)落后的以硫磺粉為催化劑的乙酸氯化法。醋酐催化法生產(chǎn)的氯乙酸純度高、質(zhì)量好,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高,節(jié)省乙酸原料,且能杜絕硫磺粉等造成的環(huán)境污染

[1]

。目前國(guó)內(nèi)已有3家企業(yè)引進(jìn)該技術(shù)。

8.新建大型氯丁橡膠項(xiàng)目應(yīng)采用國(guó)外先進(jìn)的丁二烯法,逐步取代我國(guó)傳統(tǒng)的電石乙炔法,以消除電石乙炔生產(chǎn)過(guò)程中的“三廢”污染,保護(hù)環(huán)境,保護(hù)資源。

9.大力推廣先進(jìn)的氯化法鈦白生產(chǎn)工藝,徹底淘汰傳統(tǒng)落后的硫酸法,以減少大量廢水和綠礬(fes04·7h20)等造成的污染,保護(hù)環(huán)境。氯化法生產(chǎn)成本低,生產(chǎn)過(guò)程連續(xù),設(shè)備體積小,效率高,適合于大規(guī)模生產(chǎn),且可生產(chǎn)適用于涂料和塑料行業(yè)的產(chǎn)品,尤其是采用富鈦粉為原料,排出廢物較少,“三廢”易于處理,氯氣可循環(huán)使用,不致于對(duì)環(huán)境造成污染。目前,我國(guó)已掌握萬(wàn)噸級(jí)氯化法鈦白粉生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到或超過(guò)世界先進(jìn)水平

[2]

三.綜合利用氯堿工業(yè)中的三廢,減少污染,保護(hù)環(huán)境,實(shí)現(xiàn)綠色化。

1.燒堿廢水治理措施

廢水排放遵循“清污分流”、“一水多用”、“節(jié)約用水”的原則, 清水盡量重復(fù)利用, 可利用的生產(chǎn)污水經(jīng)裝置內(nèi)一級(jí)治理(如: 沉降、過(guò)濾、中和)后, 回用于生產(chǎn)。不能利用的生活廢水和生活污水, 一并送污水處理裝置處理達(dá)標(biāo)后排放。為貫徹一水多用和重復(fù)利用的原則, 減少?gòu)U水排放量, 盡可能回收多種廢水(液)。建立全廠綜合污水處理站,主要用于處理生產(chǎn)裝置產(chǎn)生的工藝廢水、設(shè)備及地面沖洗水和初期污染水以及生活污水。

(1).燒堿裝置的鹽水過(guò)濾反洗水中含有一定量的懸浮物, 送到一次鹽水作化鹽的補(bǔ)充水或注井。

(2).氯氣冷卻器、水霧捕集器冷凝水中含有一定量的氯氣, 該水經(jīng)真空脫氯后返回化鹽綜合利用。

(3).氯乙烯裝置堿洗廢水, 經(jīng)中和處理后, 送抽觸媒廢水處理工序裝置, 作補(bǔ)充水。(4).聚氯乙烯裝置產(chǎn)生的所有含 vcm的廢水, 均收集于廢水貯槽中, 用泵送入廢水汽提塔進(jìn)行汽提處理,回收的 vcm返回裝置利用。汽提后的廢水和過(guò)濾后的離心母液采用反滲透的方法處理, 可使水質(zhì)達(dá)到循環(huán)水補(bǔ)充水質(zhì)的要求。

(5).vcm合成工序的抽觸媒廢水(含汞), 采用專門的處理工藝, 密閉循環(huán), 不排放(見(jiàn)圖 1)。

vcm轉(zhuǎn)化器中的觸媒中毒后需定期更換。由水環(huán)真空泵對(duì)觸媒貯罐與轉(zhuǎn)化器之間造成一定的壓差, 轉(zhuǎn)化器列管間觸媒進(jìn)入貯罐, 產(chǎn)生的粉塵在除塵器中以水噴淋流入廢水池中, 此部分廢水含汞。廢水經(jīng)泵加壓進(jìn)入鋸末過(guò)濾器后匯入清水池, 循環(huán)給除塵器使用。廢水中的汞被鋸末全部吸收,飽和后的含汞鋸末定期送汞礦廠焚燒處理回收汞。水則密閉循環(huán),無(wú)外排量,無(wú)污染,不會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響。

(6).氯氣干燥塔產(chǎn)生的廢酸為 75%的稀硫酸, 基本不含污染物, 可外售給相關(guān)企業(yè)。(7).氯乙烯精餾高沸物廢液中主要是含二氯乙烷, 可裝桶外售或用于制稀釋劑。

(8).對(duì)廢水收集、處理、排放、輸送系統(tǒng)、固廢暫存間,生產(chǎn)區(qū)地面等進(jìn)行防滲處理, 防止污染地下水。

(9).工藝廢水、循環(huán)水站、脫鹽水站產(chǎn)生的清凈下水排放量大, 若按常規(guī)直接排放, 對(duì)水資源造成很大的浪費(fèi)。因此, 設(shè)廢水回用處理站, 將清凈下水收集后, 送至廢水回收處理站, 經(jīng)超濾裝置(uf)過(guò)濾。降低蝕度及懸浮物, 再進(jìn)入反滲透裝置(ro), 去除水中的大部分硬度及鹽份等, 使其達(dá)到循環(huán)補(bǔ)充水水質(zhì)要求后送至循環(huán)水系統(tǒng)回用。濃水返回乙炔發(fā)生裝置, 其余排放至廠外雨水系統(tǒng)。

經(jīng)過(guò)以上治理措施, 不同的污水經(jīng)過(guò)處理后都能被有效消耗掉, 環(huán)保意義非常大。在燒堿和聚氯乙烯生產(chǎn)以及所有的氯堿行業(yè)中, 都要增強(qiáng)發(fā)展經(jīng)濟(jì)與保護(hù)環(huán)境并重的理念, 任何工業(yè)發(fā)展都不得以犧牲環(huán)境為代價(jià),保護(hù)人類賴以生存的地球生態(tài)環(huán)境, 是造福子孫后代的大工程。

2、苛化法“三廢”的處理(1)、氫氧化鈉與碳酸鈣的分離

苛化液經(jīng)抽濾后的固相,其主要組成為沉淀碳酸鈣及少量的燒堿,氫氧化鈉的分離將直接影響著燒堿的產(chǎn)量。設(shè)想采用板框壓濾機(jī)過(guò)濾或逆流傾析,逆流傾析的濃溶液與苛化液合并熬制液堿,稀溶液部分可循環(huán)使用用來(lái)溶礦。

(2)、氯化鈉中氫氧化鈉的分離

在苛化溶液的熬制過(guò)程中,撈出的固體氯化鈉中也含有一定量的氫氧化鈉。采用水洗或飽和氯化鈉液洗,洗出液一部分加入苛化液熬制燒堿,一部分稀的可用來(lái)溶礦。經(jīng)水洗后的氛化鈉可做為工業(yè)用鹽。

(3)、固體碳酸鈣

由于苛化法生產(chǎn)燒堿工藝與輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)工藝基本一致 ,故苛化法生成的碳酸鈣經(jīng)處理后可作輕質(zhì)碳酸鈣的產(chǎn)品出售。就目前來(lái)說(shuō),國(guó)內(nèi)廠家都做為三廢而白白丟掉 ,造成了巨大浪費(fèi)。如有可能再加入一定的活性劑 ,可生產(chǎn)出高檔次的活性碳酸鈣的產(chǎn)品。

四.結(jié)語(yǔ) 氯堿工業(yè)經(jīng)過(guò)100多年的發(fā)展,已有多項(xiàng)與環(huán)境友好的生產(chǎn)工藝得到開(kāi)發(fā)應(yīng)用,采用與環(huán)境友好的生產(chǎn)中間體或原料生產(chǎn)氯堿產(chǎn)品,做到了不使用或少使用有毒的、污染環(huán)境的物質(zhì),使生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)有害環(huán)境物質(zhì)的排放。采用先進(jìn)的技術(shù),利用合理生產(chǎn)原料,以及在三廢的處理方面都逐步向綠色化發(fā)展。

參考文獻(xiàn)

[1]汪鋒,周克仲,欒賀天,等.氯產(chǎn)品清潔工藝的開(kāi)發(fā)與推廣[j].氯堿工業(yè),2003,(7):l一6. [2]蔡春艷,高旭東,董紅果,等.1999—2000年國(guó)內(nèi)氯堿工業(yè)綜述[j].氯堿工業(yè),200l,(10):l—14.

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